GB/T 1792- 2015 汽油、煤油、噴氣燃料和餾分燃料中硫醇硫的測定 電位滴定法

范圍
本標準規定了采用電位滴定法測定燃料中硫醇硫含量的方法。
本標準適用于汽油、煤油、噴氣燃料和餾分燃料，硫醇硫質量分數的測定范圍為0.0003%～0.01% 。有機硫化合物，如硫化物、二硫化物及噻吩，不干擾測定。質量分數小于0.0005%的元素硫不干擾測定。硫化氫若不脫除對測定有干擾。

方法概要
將無硫化氫的試樣溶解在乙酸鈉的異丙醇滴定溶劑中，以玻璃參比電極和銀/硫化銀指示電極之間的電位作指示，用硝酸銀醇標準溶液通過電位計進行滴定。在滴定過程中，硫醇硫沉淀為硫醇銀，而滴定終點通過電池電位上的突變顯示出來。

儀器
電位滴定儀器。
儀表: 電子伏特表，在小于9X10^-12A的電流輸入下運行，量程至少±1mV，度±2mV。表應有防靜電的保護外殼，且保護外殼應接地。
電池系統: 由參比電極和指示電極組成。參比電極應是堅固的筆式玻璃電極，具有接地的屏蔽導線。指示電極由固定在絕緣支架里的具有2mm直徑或較之粗些的銀絲制成。也可以采用銀條電極。
滴定管: 容量10mL，分度值為0.05mL，所帶有的尖嘴在活塞下端伸長約120mm。
滴定臺: 作為儀表殼的整體部分而制成，并配有電極支架和電磁攪拌器，應接地。在接通或斷開攪拌馬達時，儀表讀數不應有明顯的持久變化。

試驗步驟
密度測定
采用 GB/T 1884 或 SH/T 0604 測定試樣在試驗溫度下的密度。試樣在試驗溫度下的密度可直接測定，也可采用 GB/T 1885 將在基準溫度下測得的密度換算成試驗溫度下的密度。
硫化氫脫除
將5mL試樣與5mL硫酸鎘酸性溶液混合，定性檢測試樣有無硫化氫。若無沉淀出現， 則按"滴定"進行試樣分析。若有黃色沉淀出現，則按下述方法脫除硫化氨。
取一定數量的、即3~4 倍于分析所需要量的試樣，放入裝有相當于一半試樣體積的硫酸鎘酸性溶液的分液漏斗中，劇烈搖動。放出并棄掉含有黃色沉淀的水相。用另一份硫酸鎘酸性溶液重復抽提。再次放掉水相，然后用3份25mL~30 mL的水洗滌試樣， 每次洗滌之后把水放掉。用快速濾紙過濾洗過的試樣。
再次于試管中用數毫升硫酸鎘酸性溶液對少量的洗過試樣按上面所述進行硫化氫檢測。若無沉淀進一步生成，則按"滴定"進行試驗。若仍有沉淀出現，則用硫酸鎘酸性溶液重復抽提，直到所有硫化氫被脫除。
如果測定結果不是用于仲裁目的， 并且質量保證/質量控制QA/QC規程允許，可以采用對硫化氫的另一種檢測和脫除方法。該方法采用乙酸鉛試紙和碳酸氫鈉。
一些市售的自動儀器通常設定硫化氫的滴定曲線不干擾硫醇測定的滴定曲線，當分析含硫化氫的試樣時，去掉了在進行硫醇滴定之前脫除硫化氫的必需步驟。如果硫醇測定不是用于仲裁的目的，則可以采用這樣的自動儀器。但本標準的精密度內容并不包含從這種改動的試驗步驟中所得到的數據。
為了仲裁的目的，應采用"硫化氫脫除"所述的步驟。非仲裁場合除外，例如用于煉油廣日常控制。
滴定
稱取或用移液管(或其他合適的移液據具)量取20mL~50mL的原始或處理過的試樣， 加入到裝有100mL合適滴定溶劑的具有適當大小(200mL、250mL或300mL)的燒杯中。將燒杯放置于滴定臺上。如果采用自動滴定系統，則將系統的試驗條件按下面所述設定。調節滴定臺的位置，使電極約被浸沒一半。在滴定管中充滿0.01mol/L硝酸銀醇標準溶液，然后將滴定管固定于滴定臺上，并使其尖嘴伸入燒杯中液面之下約25mm。調節攪拌速度，使攪拌劇烈而無液體飛濺。
記錄滴定管和電池電位的初始讀數。硫醇存在的電位讀數通常在-250mV~-350mV之間。向燒杯中加入適當少量的0.01mol/L硝酸銀醇標準溶液，待到電位恒定之后， 記錄滴定管及電位讀數。如果電位變化小于6mV/min，則認為電位恒定。
當加入每一增量的0.01mo/L硝酸銀醇標準溶液而電位變化微小時，加入量可多至0.5mL。當電位變化大于6mV/0.1mL時，則采用0.05mL增量的0.01mol/L硝酸銀醇標準溶液逐漸加入。接近滴定終點時，可能需經過5min~10min才能達到恒定電位。雖然等待平衡狀態是重要的，但是盡可能縮短滴定時間以避免硫化物被大氣中的氧所氧化也是重要的。滴定一旦開始，就不能被中斷，更不能在中斷后再繼續。
繼續滴定，直至每加入0.1mL的0.01mol/L硝酸銀醇標準溶液使得電池電位的讀數變化呈現相對恒定。如果電位變化小于6mV/0.1mL，則認為電位恒定。移開被滴定的溶液，用乙醇漂洗電極，然后用干凈的軟紙拭凈。如果采用自動滴定系統，也用乙醇充分漂洗電極，并拭凈，然后再滴定下一個試樣。
注: 滴定至電位恒定時，通常電池電位讀數接近+300mV。
空白滴定
只要使用試驗儀器，至少每天，應按照"滴定"所述步驟不加試樣進行空白滴定。

計算
試樣中硫醇硫質量分數X(%) 按式(1)、式(2)、式(3)或式(4)計算:

式中:
A₁一一試樣滴定時接近+300mV(見圖1)達到終點所需要的硝酸銀醇標準溶液體積，單位為毫升(mL)；
A₀一一空白滴定時接近+300mV(見圖1)達到終點所需要的硝酸銀醇標準溶液體積，單位為毫升(mL)；
d 一一取樣溫度下的試樣密度，單位為克每毫升(g/mL)；
D 一一稀釋系數；
I   一一所用稀釋劑的質量，單位為克(g)；
J   一一所用稀釋劑的體積，單位為毫升(mL)；
M 一一硝酸銀醇標準溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
m 一一所用試樣的質量，單位為克(g)；
3.206一一100×每毫摩爾硫醇中硫的以克為單位的質量；
V  一一所用試樣的體積，單位為毫升(mL)。



京都電子KEM 石油產品自動電位滴定儀AT-710系列
http://www.chem17.com/st216384/product_21430762.html